单原子Mn自旋调控与过氧化氢合成
Spin-State Reconfiguration in Single Mn Sites Directs Selective Two-Electron O2 Reduction to H2O2
研究概述
通过打破配体场对称性，将单原子Mn位点由中间自旋调为高自旋，减弱关键中间体*OOH吸附并抑制O—O键过早断裂，促进两电子氧还原制H2O2。模拟太阳光下产率5025 μmol·g⁻¹·h⁻¹，为对照的2.3倍；自然光、空气条件下为2662 μmol·g⁻¹·h⁻¹。
谱图与表征信息
原文致谢本公司提供XAFS测试与分析。图a、b为C/N软XAS，不属于此处硬XAFS设备测试；Mn K边谱图见c及e—g。
Figure 2. Electronic structure and local coordination environment. (a, b) C and N K-edge sXAS spectra for Mn-CN and Mn-CNO. (c) Mn K-edge XANES spectra with reference standards (Mn foil, MnO, Mn2O3, MnPc, MnO2). (d) Mn oxidation states determined from XANES edge positions. (e) Fourier-transformed EXAFS spectra. (f) EXAFS fitting curves for Mn-CNO in R-space. (g) Wavelet transform plots.